高氯酸盐是近两年才引起社会高度关注的污染物。2022年3月,国家卫健委发布《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2022),首次将高氯酸盐纳入管控指标,并设定标准限值70 微克/升。随后开展的检测工作表明,局部地表水中的高氯酸盐含量比较高,呈现明显的流域污染特征,需要调查来源,采取有效措施降低浓度。
环境中的高氯酸盐污染基本上是人为活动导致的。其中,最主要的是将高氯酸盐作为强氧化剂,用于火箭推进剂、烟花制造、军火工业、爆破作业等领域,以及将其作为添加剂的润滑油、染料涂料等产品的生产过程,通过各种方式进入环境中,导致污染分布与产业布局紧密相连。此外,用智利阿塔卡马沙漠硝石等为原料的化肥,施加后也会将部分高氯酸盐带入环境中。
高氯酸盐的主要危害是影响人体甲状腺的正常功能,原因在于高氯酸盐的电荷和离子半径与碘离子非常接近,可以与碘离子竞争直接进入人体的甲状腺,阻碍人体对碘的吸收,使人体缺碘而导致甲状腺肿大,俗称“大脖子病”。此外,高氯酸盐粉尘还会刺激人的黏液膜和眼睛等,进入人体呼吸系统和体内后,引起呼吸障碍、咳嗽以及肝、肾脏损伤等症状。
高氯酸盐的检测已经没有难度,其对设备的要求不是很高,因而可以很快摸清有关背景污染情况。其中,土壤中的高氯酸盐主要来自固废的填埋,以及关闭企业的历史遗留。而生产企业在以前没意识到高氯酸盐污染,将废水直排是导致山塘水库、河流等发生高氯酸盐污染的根本原因。
高氯酸盐的强流动性、低吸附性和高稳定性等特性,决定了其很难通过传统的沉淀或普通吸附去除。目前,国内外对含高氯酸盐废水处理比较成功的方法包括离子树脂吸附法、化学还原和生物还原法等。在湖南,有关技术团队根据管理要求,开发出“靶向高效吸附”和“纳米零价铁还原”两种高氯酸盐废水处理工艺并实现了工业化应用示范。针对烟花爆竹企业生产废水,采用“预处理—砂滤—靶向吸附”组合工艺,研制出移动式一体化处理系统,日处理量可达50吨,废水中高氯酸盐、重金属等因子的去除效率达99%以上,可直排或回用。采用纳米零价铁还原工艺,在一定条件下将高氯酸盐还原为氯离子,去除率可达50%—95%,目前还在进一步提高这项技术的稳定性。
结合治理工作的需要,有关单位正在积极推进《工业废水高氯酸盐污染物排放标准》的制定,已经提出了初步的排放限值,并完成了编制说明的技术审查,对高氯酸盐生产企业,烟花、鞭炮、引火线制造等企业分别提出管控要求,即将对外公开征求意见。一旦确定了排放标准,涉高氯酸盐企业既可单独新建废水处理设施,也可采取委托处理方式,将废水用槽车运送到“绿岛”企业进行集中处理,这样从源头削减高氯酸盐的排放量,筑牢水环境安全防线。
作者单位:湖南省环境保护科学研究院